"ffmpeg" no se reconoce como un comando interno o externo,programa o archivo por lotes ejecutable.
:(
El codigo que utilizo es este para llamarlo.
Código PHP:
$imagenes=(exec("ffmpeg -i ".$video_nombre." -vframes 1 -s 100x100 foto%d.jpg 2>&1",$output));
echo $imagenes."<br>";
foreach($output as $item){
echo $item;}