He probado con otros comandos de windows con más parametros y si funciona desde PHP, pero justo el PDFCreator no.
El problema es que SI sé ejecuta el PDFCreator con:
Código PHP:
exec('"C:\Archivos de Programa\PDFCreator\PDFCreator.exe"');
Código PHP:
exec('"C:\Archivos de Programa\PDFCreator\PDFCreator.exe" /PF"E:\web\Intranet\PDF\a.html"');
Saludos