He hecho un ejemplo colocando dos botones normales y un label1. Al pulsar el botón suelta un mensaje al label1:
Has pulsado la A.
Si pulso el botón con el ratón funciona bien como dije arriba, ahora al pulsar el teclado la letra "A" o la letra "B" no pasa nada.
La pregunta es. ¿Existe la posibiliodad de esa opción?

Code Snippetusing System;
using System.Collections.Generic;
using System.ComponentModel;
using System.Data;
using System.Drawing;
using System.Linq;
using System.Text;
using System.Windows.Forms;
namespace Leer_boton
{
public partial class Form1 : Form
{
public Form1()
{
InitializeComponent();
}
private void button1_Click(object sender, EventArgs e)
{
label1.Text = "Has pulsado la A";
}
private void button2_Click(object sender, EventArgs e)
{
label1.Text = "Has pulsado la B";
}
}
}