if(app.config != web.config)

[almerak]

Si ya se que son diferentes mi pregunta es
como accedo a ellos desde mi aplicacion winform y webform

Se que es "AppSettings.Get("KEY1")" para obtener el valor dentro del archivo
pero no se si se aplica para todos ya he agregado hasta el namespace

"System.Configuration"
y ni asi no puedo accederlos, alguien sabe q debo hacer para que me aparezca?
de hecho habia escuchado que hasta las referencias dll debo agregar, pero ya lo he hecho, y aun nada, no lo reconoce mi compilador.

[Peterpay]

tu codigo, donde quieres acceder a los settings.

estas usando ConfigurationManager como es correcto?

[mpcmarcos]

La forma de acceder a ellos son exactamente igual, y la forma de acceder es la siguiente:

ConfigurationManager.AppSettings["cString"]

Te podria estar fallando por dos cosas:
1) No tienes la referencia incorporada a tu proyecto (System.Configuration)
2) No tienes el using correcto

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[Peterpay]

y como dice marcos pero tambien no es 100% verdad ,es decir hay clases especializadas

ConfigurationManager y WebConfigurationManager cada uno para el entorno correspondiente.