cambiar value de select tag y submit

[Jor1980]

Hola, estoy tratando de extraer un listado de provincias y de sus respectivas localidades de una web que los muestra en 2 select tag.

Cuando eliges una provincia en el primero en el segundo aparecen como opciones todas sus localidades.

El problema es que no logro asignar el valor que yo quiera al atributo value del primer select:

Este es mi código:

Código:

 MessageBox.Show(  elementoProvincias[0].GetAttribute("value").ToString());

               elementoProvincias[0].SetAttribute("value","5");
               MessageBox.Show(elementoProvincias[0].GetAttribute("value").ToString());
               
               webBrowser1.Document.Forms["FormProvin"].InvokeMember("Submit");

El primer messagebox muestra de forma correcta el valor que por defecto tiene el atributo value del select tag que es 0.
Luego le asigno otro valor pero en la siguiente messagebox puesta para comprobar que queda asignado no me muestra ningún valor no si quiera el valor 0 original.