Te comento los procesos que hay que hacer ..
1) Subir el archivo al servidor. Para eso en PHP tienes el tema de "Upload" (por HTTP):
http://www.php.net/manual/en/features.file-upload.php
(en las FAQ's de este foro tienes algún ejemplo más. Esa sección del manual y los ejemplos incluyen el formulario que debes emplear con sus campos file y otros detalles a tener en cuenta para que puedan "examinar" ese archivo del PC de usuario).
2) Adjuntar ese archivo que ya está en tu servidor a un e-mail. Para eso es recomendable que uses alguna classe que te permita hacer esa taréa (php con su función mail() por defecto no soporta esa funcionalidad directamente):
PHP Mailer
http://phpmailer.sourceforge.net
Pero si dices no saber nada de programación .. sería recomendable que te pases por sistios como
www.hotscripts.com y busques algo así ya hecho (que seguro que existe ..)
Si quieres hacerlo tu . .manos a la obra, pero antes tendrás que leer algún manual sobre PHP por lo menos para que sepas que estás haciendo.
Un saludo,