Código PHP:
<?
$con= mysql_pconnect(localhost, root, free);
$sel= mysql_select_db(seguridad);
$bus= mysql_query("select usuario from usuarios order by usuario asc ");
?>
<select name="select" size="1">
<option selected><? while ( $row = mysql_fetch_array($bus))
{
echo "<p>" .$row["usuario"]. "<p>";
}
?></option>
</select>
</form>