Son dos complementos distintos. DreamWaver hace páginas, claro que si necesitas una imagen, tendrás que hacerlo en Paint o similar.
FireWorks hace imagenes. No solo es una poderosa herramienta para hacerlas, si no que además te ayuda a optimizar sus detalles y hasta su peso (Excelente para internet), además que te ayuda luego a crear pequeños códigos para efectos con imagenes, aunque estos no los recomiendo tanto por que son mucho código y muy pesado, y luego estos efectos son más sencillos y rápidos para hacerlos con CSS (Como las famosas listas desplegables).
Al final, ambos son programas muy distintos, enfocados a páginas web principal. Lo mejor es combinarlos, que fueron creados por la misma empresa con ese mismo proposito. Suerte!