con respecto a lo del límite de usuarios de access ni idea ya que no utilizo esa base de datos de tan poca capacidad.
con respecto a MySQL, las ventajas es que es una base de datos GRATIS, que funciona bajo entornos linux y windows, y su superioridad con respecto a access es mucho más robusta.
si quieres más información puedes buscar en las faqs, o porque mejor no ir directamente al sitio de MySQL
www.mysql.com