Label For(HTML 4) asocia un texto a un campo en un formulario, generando un par campo-texto. Una vez realizado esto, se pueden aplicar funciones JS al par.
Por ejemplo:
<TR>
<TD><LABEL for="IdUsuario">Usuario</LABEL>
<TD><INPUT type="text" name="IdUsuario" id="IdUsuario">
<TR>
Nota que la vinculacion entre LABEL y el INPUT es a traves de la Id de este ultimo
La accesskey asocia una letra a un LABEL. Como el LABEL esta asociado a un INPUT, el focus se posiciona sobre el INPUT correspondiente.
Nuevamente al ejemplo
<TR>
<TD><LABEL for="IdUsuario" accesskey="U">Usuario</LABEL>
<TD><INPUT type="text" name="IdUsuario" id="IdUsuario">
<TR>
Haria que al presionar la tecla de acceso U el focus se ponga en el campo de texto IdUsuario. La tecla de acceso varia segun el sistema operativo. En MAC tendrias que presionar CTRL+U y en WINDOWS ALT+U para lograr el efecto |