Si usas Mysql 5 .. bajo PHP 5 el cliente de mysql que debes usar (extensiones para PHP) son las php_mysqli.dll no las php_mysql.dll .. así que todas tus funciones para acceso a Mysql (5 en tu caso) será bajo las funciones mysql
i_xxxx()
www.php.net/mysqli
Y además de eso te hará falta mover a tu c:\windows\system (o directorio de sistema) la libreria de Mysql:
libmysqli.dll
Un saludo,