http://www.abcdatos.com/tutoriales/redes/lan.html
Ahí te explican varios casos de redes de 2 pc's.
Asegúrate de que el cable con el que conectes los equipos sea cruzado (si los vas a conectar directamente uno al otro) ya que sinó no se "verán".
En esa página te explican cómo montar una red paso por paso, bien con el asistene de WinXp o bien con sus propias palabras.
Suerte.