1. Debes tener las librerias clientes de Sql Server instaladas en el equipo que tiene el servidor Web y PHP.
2. Debes entrar al archivo php.ini (en c:\windows) y descomentar (quitar el ; que antecede a la linea) la linea que dice: extension=mssql.dll
3. Debes reiniciar el Servidor Web (Apache por ejemplo)
4. Luego sólo debes usar las funciones correctas que puedes ver en:
www.php.net/manual/es/ref.mssql.php