No es viable hacer "chat's" en PHP, entre otras cosas por la fluidez y carga del sistema para un chat.
La mejor alternativa para un chat siempre ha sido tener tu "sala" de chat creada en un canal del IRC y usar un interface tipo Applet Java o incluso "flash" para accederlo.
De todas formas .. si quieres ver soluciones ya hechas en PHP pasate por sitios como:
www.hotscripts.com
Un saludo,