Puedes utilizar el comando GRANT que tiene muchisimas opciones.
Por ejemplo para agregar el usuario "alguien" que se conectará desde el servidor 192.168.1.56, como super usuario, y pasword 'contraseña'
mysql> GRANT ALL PRIVILEGES ON *.* TO 'alguien'@'192.168.1.56'
-> IDENTIFIED BY 'contraseña' WITH GRANT OPTION;
Puedes ver mas opciones en esta direccion
http://dev.mysql.com/doc/mysql/en/Adding_users.html 