Yo uso el argosoft mail server, gratuito y funciona de vicio. Para obtenerlo y configurarlo lee este articulo:
http://www.internautas.org/article.php?sid=167
Ahi explican también cómo hacer la configuración en Outlook, pero eso no te interesa, lo único que te interesa es la configuración que ponen ahí del programa. Lo más importante es poner bien el DNS server, que puedes usar el mismo que ponen ahí: 193.152.63.197
Acuerdate de tener el programa activo o si no no se podrán enviar los mail
En cuanto al php.ini, creo que sirve la configuración por defecto:
[mail function]
; For Win32 only.
SMTP = localhost
; For Win32 only.
sendmail_from =
[email protected]
El sendmail_from puedes cambiarlo y poner tu propio email
Suerte