a ver... podría se podría obtener por medio de una consulta sql así:
Código PHP:
select f.codigo_vendedor, v.nombre
from Facturas f, Vendedores v
where v.codigo = f.codigo_vendedor
and v.codigo not in (select codigo_vendedor from Facturas)
Seguro que existe una manera más optimizada usando Inner o Left Join, pero esta al menos debiera funcionar :P