Pero .. vas a crear extensiones para PHP (que compiladas para windows serán las que ya ves como php_xxx.dll ) o quieres usar en PHP bajo windows tus própios DLL que ya usas en tus aplicaciones VB y similares? ..
En tal caso tendrias que ver el tema de funciones COM o las win32 API:
COM
http://www.php.net/manual/en/class.com.php http://www.php.net/manual/en/faq.com.php
Win32api
http://www.php.net/manual/en/ref.w32api.php
Un saludo,
PD: OMITE las alusiones a "sólo expertos" y similares en tus preguntas .. Cuanquier persona podría ayudarte.