Hola jordipt, a ver si te puedo ayudar
Si lo que quieres es hacer un rollover con Dreamweaver y utilizando capas intenta primero haciendo una capa y dentro de esta le insertas una imagen de sustitución con las dos imagenes que quieres que se muestren y así cuando pase el ratón por encima se mostrara la segunda foto.
Si lo que quieres es que esa segunda foto se muestre en otra capa o en otro lado de la pantalla, entonces haces una capa y metes la primera foto, luego haces una segunda capa donde quieras y metes la segunda foto, pero antes de nada te vas a las propiedades de capa y le pones en el desbordamiento hidden para que este en principio salga oculta (si es lo que quieres)
Luego te vas a la primera imagen y pulsas sobre ella, te vas a comportamientos (VENTANA/COMPORTAMIENTOS) y le das al signo + donde te saldra un nuevo menu en el cual tienes que elegir mostrar ocultar capas, y luego te saldran las dos capas que tienes hecha, entonces eliges la que quieres que se muestre al pasar el ratón con el evento ONMOUSE OVER (en este caso seria la capa2) y le das a mostrar (para elegir tienes que pulsar ahora sobre la flecha de en medio que se encuentra entre Eventos y Acciones y así te salen las distintas opciones entre ellas On mouse over y On mose out), y luego si quieres que desaparezca cuando el raton se quite de encima te vas de nuevo al singo + y esta vez le das a ocultar y eliges Onmouseout. Para que te salgan estos eventos tienes que tener en cuenta en esa misma flechita de en medio abajo del todo Mostrar eventos para, pues ahí eliges Navegadores 4.0 y posteriores, o la que te convenga.
En cuanto a la posición puedes hacerla de varias maneras, si la metes en tablas dentro de una de sus celdas la puedes insertar dentro de esta y luego camibarle la position:absolute a position:relative para que así al cambiar de resolución se adapte y no te descuadre, incluso en las propiedades de capa puedes ponerle los margenes a tu gusto si no quieres meterlas en tablas, en el Sup y el Iz, tambien utuliza el atributo align (<div align="center">, etc, hay varias opciones.
Espero que algo de esto te pueda servir.
Un saludo
