Sin problemas.
Instala el segundo disco, inicias, lo formateas, lo montas donde quieras, terminas cualquier usuario, copias todo /home allí, desmontas el nuevo disco, "remontas" en /home y listo (Si todo funciona correcto, como deberías, al dia siguiente por ejemplo, desmontas de nuevo para poder ver y borrar el antguo /home y disponer de ese espacio)
Salúd
