Hola, te diria que uses un firewall. Puedes restringir los programas que acceden a internet, pero habria que ver si existe alguno que su panel de contro este portegido por contraseña, para que no puedan acceder a la configuracion del firewall y autorizar los programas cualquiera de los usuarios. Yo uso el ZA, pero no serviria en tu caso.
Otra opcion, seria instalar un servidor Proxi, y apuntar todos los programas que se conecten a travez de el, y en el proxi autorizas los que deseas que se conecten, estos proxis si tienen panel de control restringido por contraseña. El problema, es que si los usuarios mas o menos saben de informatica, cambian la configuracion de conexion directamente en el MSN o el IE.
Creo que en tu caso lo mejor seria un Linux o un W2K, un sistema donde puedas crear usuarios y desde el propio sistema operativo, controlar que programas pueden ejecutar.
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