Xamp suele venir ya preparado para conectar a la DB, lo mas probable es que sea problema de Dreamweaver
Intenta conectarte al phpmyadmin
http://localhost/phpmyadmin
Si este funciona es que todo anda bien.
Por otro lado elimina dreamweaver y busca otra alternativa para crear tu pagina, es la peor alternativa que pudiste elegir, basura de basura :D opinion personal.