Hmmmm
Hace lo siguiente... En el PC-A que tiene la salida a internet, le configuras la conexión a internet para que sea compartida, eso lo haces en el icono de conexión, botón derecho y la opción de compartir conexión.
Cuando haces eso, te va a dejar ese PC con conexión configurado como un server casero el cual se va a encargar de asignar IPs en forma automática.
En tu PC-B, te vas a las propiedades de TCP/IP y le dejas marcada la opción de obtener la dir IP de forma automática, ya que la va a obtener la PC-A.
Asegurate que ambas PC's pertenezcan al mismo grupo de trabajo.
Asegurate que los usuarios que tengas en una PC, esten también en la otra CON EL MISMO NOMBRE Y CLAVE.
Luego de eso, tu red se debería ver sin problemas... Si esto no ocurre, asegurate que los cables de red esten bien, que las tarjetas de red esten encendidas y en verde (las lucecitas) y si aún así no funciona, desactiva o configura los firewall que trae incorporado los XP en las propiedades del TCP/IP de cada equipo.