Cita: No quiero recurrir a skype, sino saber si mediante PHP se podría lograr esto.
Pues no, es imposible.
Es bien sabido que PHP significa "PHP Hypertext Preprocessor", y por ende, se entiende que es un "preprocesador de hipertexto" y nada más.
No es una plataforma multimedia ni fue diseñado para ese propósito, así que sencillamente no se puede y de poderse sería bastante complicado: básicamente quieres usar una balsa de madera para cruzar el mar.