Es bastante sencillo. PHP trae dos funciones bastante útiles para ello, date() y time().
Código PHP:
<?php
date_default_timezone_set("Europe/Madrid");
setlocale(LC_TIME,"es_ES");
if(date('H',time()) >= 7 && date('H', time()) <= 22){
//Mostrar formulario
}else{
//Error: Formulario deshabilitado
}
?>