tu duda no se entiende, puedes decir en si ¿cual es el problema? porque en teoría
[QUOTE=figoberto;4687299]
Código:
<?php session_start();
//....
if($_POST['pw'] == $sesion['PW'])
{
$_SESSION['username'] = $_POST ['user'];
echo "Sesion exitosa";
}...
eso te al ser verdadero debería decir sesion exitosa y tener en la variable de sesión el valor de $_POST['user']; ahora explicanos mejor que es lo que no te funciona