Ese error te da porque tratas de sumar una estructura y un int.
Cuando lo que quieres hacer es:
Personalmente, veo que estas complicando las cosas. Solo usa la estructura como un arreglo mas.
Código C:
Ver original#include <stdio.h>
struct agenda {
int orden, celular;
char nombre[30], apellido[30], calle[30], ciudad[30], correo[50];
} contactos[10];
int main(void){
contactos[3].orden = 3;
printf("\n\n %d", contactos
[3].
orden); return 0;
}