Subconsulta con tres tablas

[quimfv]

Código PHP:

SELECT *  
      FROM tema t  
                  LEFT JOIN dilig_cuest e ON t.cod_tema=d.cod_tema 
                  LEFT JOIN expertos esp ON t.cod_esp=esp.cod_esp
                  LEFT JOIN espertos exp ON d.cod_experto=exp.cod_experto
WHERE dilig_cuest.cod_tema IS NULL
 

No se si te acabo de entender pero por los campos que tienes definidos el especialista de tema y el experto de dilig_cuest no tienen porque ser la misma persona de la tabla expertos, luego debes permitir que la consulta los consulte por separado. Si siempre son la misma persona luego sobraria uno de los campos.