Me regresa campo null

[gnzsoloyo]

LEFT JOIN devuelve todo lo que está en la primer tabla, tenga o no relación con la segunda, pero en la segunda siempre devuelve NULL en aquellos casos donde no hay registros relacionados.
Es el comportamiento normal y esperado de LEFT JOHN. En todo caso, si quieres sólo lo que coincida si o sí, debes usar INNER JOIN.

Ahora bien, simplificando la escritura de tu query con ayuda de algunos alias, tenemos esto:

Código MySQL:

SELECT 
    CA.iCodigoAlumno,
    CA.vchNombres,
    CA.vchApellidos,
    CA.dtFechaNac,
    CRAM.vchCodigoMateria,
    CRAM.fcalificacion,
    CM.vchMateria
FROM
    cat_alumnos CA
    LEFT JOIN cat_rel_alumno_materia CRAM ON CA.iCodigoAlumno = CRAM.icodigoAlumno
    LEFT JOIN cat_materias CM             ON CRAM.vchCodigoMateria = CM.vchMateria
WHERE
    CA.iCodigoAlumno = '210'
 

Esta query devuelve al alumno de codigo 210, esté o no relacionado a las materias en las que está inscripto. Esto quiere decir que si el alumno está inscripto a 2 materias, saldrán las dos. Pero por cada una de esas, devolverá ademas todas las asociaciones donde no hay materia correspondiente.
La query, en otras palabras, no tiene mucho sentido...

La preguna es, entonces, ¿qué es lo que quieres obtener? ¿Las materias a que está registrado el alumno?
Eso sería:

Código MySQL:

SELECT 
    CA.iCodigoAlumno,
    CA.vchNombres,
    CA.vchApellidos,
    CA.dtFechaNac,
    CRAM.vchCodigoMateria,
    CRAM.fcalificacion,
    CM.vchMateria
FROM
    cat_alumnos CA
    INNER JOIN cat_rel_alumno_materia CRAM ON CA.iCodigoAlumno = CRAM.icodigoAlumno
    INNER JOIN cat_materias CM            ON CRAM.vchCodigoMateria = CM.vchMateria
WHERE
    CA.iCodigoAlumno = 210
 

Ahora bien, si esto no devuelve datos es porque alguna parte de la relación no se está cumpliendo, es decir, o no existen las materias asociadas al alumno en la segunda tabla, o esa tabla contiene IDs de materias que no existen.