command debe de ser una función no el valor de retorno de una función.
Código Python:
Ver originalfrom Tkinter import *
class PrincipalPantalla:
def invcaptura(self):
self.root.destroy()
ventInvCaptura=Tk()
ventInvCaptura.geometry("500x300+0+0")
ventInvCaptura.mainloop()
print "LOL"
def invprincipal(self):
self.root = Tk()
self.root.geometry("1024x768+0+0")
barramenu = Menu(self.root) # Crea barra menus
mnuInventarios=Menu(barramenu)
mnuInventarios.add_command(label="Captura", command=self.invcaptura)
barramenu.add_cascade(label="Inventarios", menu=mnuInventarios)
self.root.config(menu=barramenu)
self.root.mainloop()
a = PrincipalPantalla()
a.invprincipal()
PD: Tu código esta increíblemente roto te recomiendo varias cosas: Aprender python (hay una lista enorme de recursos).