¿Y porque no pruebas a agregar la línea antes?
Código PHP:
$linea = 'Tipo,Titulo,etc';// Aquí metes los títulos.
fwrite($f, $linea);
while($rowSelectAllProductos = mysqli_fetch_assoc($sqlSelectAllProductos) ) {
$linea = $rowSelectAllProductos['cat_tipo'] . $separador .