Duda con sentencia sql

[SanGoku]

Hola
Me gustaría saber si hay una manera de hacer una sql para optimizarla ya que no lo conseguí y tuve que hacerlo desde el php, el problema es que haciéndolo desde el php al ser registros muy grandes se vuelve lento y si consiguiera hacerlo desde el mysql aumentaría considerablemente el rendimiento

Os explico tengo una tabla donde guardo x registros con su información y después tengo otra tabla que la uso para saber si he enviado esos registros a distintas web's y con que usuario los he enviado, es decir, guardo la clave primaria del registro, el usuario y la web (eso la segunda tabla).
El problema es que para extraer todos los registros que no han sido enviados tengo que comparar las dos tablas con el php y a mi me gustaría poder hacer esto desde el mysql con una sentencia
Vamos que lo que gustaría hacer resumiendo es extraer en una sentencia sql todos los registros que no estén en la otra

No se si me explicado bien

Gracias de antemano
Saludos