Cuadro Combinado sin Duplicados

[dilsoncruz2]

De antemano muchas gracias pero en estos ejemplos me dicen es como impedir introduccion de usuarios duplicados y si aplico esto estaria bien para el primer usuario pero para el siguiente ya no me dejaria ingresar ninguna visita ya que en la tabla ya existiria las 4 visitas y me diria que los valores introducidos ya existen no se que hacer no se si pueda enviarle la base y le echas una ojeada