El problema es que estás escribiendo en la consola de Python! Ahí debes escribir únicamente código python, no comandos del sistema operativo, ese es el gran problema. Te tira un syntax error porque Python no sabe que es "python" a menos que le digas python = "Algo!". Incluso tampoco sabe reaccionar a algo como C:\Users\mario\Desktop\hola.py, qué es eso te va a decir? Todo eso lo tenes que escribir en la línea de comandos de WINDOWS (aka cmd o command), que lo abres poniendo Inicio > Ejecutar > cmd!
espero que te sirva
