Buenas,
más que el número de peticiones que haya que hacer, los navegadores modernos pueden hacer hasta 8 simultáneas, es más importante el orden en que se colocan las peticiones, siempre el css antes que el js, y la forma en que se declaran las propiedades. Si los selectores son muy genéricos, por ejemplo a la etiqueta <a> obliga a recorrer todo el documento para estar seguro de conocer los que hay, pero si el selector es un id una vez que se encuentre ya no hace falta seguir recorriendo el html puesto que es único y se tarda menos en obtener los estilos computados.