¿Palabra más larga dentro de un string ?

[andresdzphp]

Faltó decir que el ejemplo de @PHPeros sólo funcionará si tienes PHP 5.3 o superior.

También podría ser:

Código PHP:

<?php
 
$str = 'hola mundo buenos val';
$w = explode(' ', $str);
array_multisort(array_map('strlen', $w), SORT_DESC, SORT_NUMERIC, $w);
echo $w[0];
 

Se puede mejorar todavía más en caso de que el string tenga más de un espacio por ejemplo.