Justo ahora estaba haciendo un formulario.
Pero si, hay muchas que no se usan:
Se suele usar
:nth-child() pensando que su funcionamiento es como el de
:nth-of-type, o no usar odd/even, o incluso hacerlo reversible indicando un valor negativo (
nth-child(-3)). Luego selectores de atributos,
:empty y demás.
Y ahora, por hablar de cosas, el borrador de CSS incluye un módulo de variables:
http://dev.w3.org/csswg/css-variables
Muchas cositas sin usar, desde luego.