Hola,
Estas cargando mal el archivo, la logica es asi
Código:
app.php -> Produccion
app_dev.php -> Desarrollo
En tu archivo
.htaccess cambia
app.php por
app_dev.php
Tambien puedes acceder
http://localhost/Symfony/web/app_dev.php
Con eso deberia cargarte sin problemas, pero si quieres que el cambio sea permanente, modifica el
.htaccess