error creacion tablas horario y mesas

[leo_acn]

Ve que tal te va con esta consulta, te mostrará todas las horas de tu tabla horarios donde las horas sean distintas a las que aparecen en hora_entrada y hora_salida de la tabla reservaciones
a ver si con esto te acerco mas a lo que quieres, saludos ;)

select distinct horas from horarios_ where horas not in (select distinct hora_entrada from reservaciones_ union select distinct hora_salida from reservaciones_)