El ErrorDocument sí que lo puedes redirigir hacia el URL que prefieras, incluyendo uno externo. Eso suponiendo que estás usando una versión de Apache 2.x
http://httpd.apache.org/docs/2.2/en/custom-error.html
O puedes apuntar el document error a un script PHP y en ese script PHP describir el comportamiento que quieras, incluyendo una redirección a cualquier URL. Si prefieres este camino, busca en Internet algo como "redirection PHP".
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