Lo mejor seria especificar en la base de datos que el campo usuario tiene index UNIQUE, asi la consulta de ingreso fallara.
otra forma seria realizar una consulta antes de ingresar.
Código PHP:
Ver original$query = mysql_query("SELECT * FROM usuarios WHER usuario LIKE '$user' AND password LIKE '$pass'"); //recuerda ver un poco de seguridad para sanear bien las variables.
{
echo "existe";
}else{
echo "no existe";
}