Si usaras BD mysql
Código PHP:
$sql=mysql_query("SELECT * FROM tabla");
$row=mysql_fetch_array($sql);
$emails = $row[email];
mail("$emails","ASUNTO","MENSAJE","From: [email][email protected][/email]");
echo "mail enviado a todos los usuarios";
Si no usaras bd mysql,, obtienes los arrays y usas la misma funcion de mail()
Salu2