Primero debes incluir el span en el div.
<div><span>marron</span></div>
La CSS podría ser así
div{
position:relative;
width:50px;
height:50px;
background:brown;
cursor:pointer;
}
div span{
position:absolute;
top:60px;
left:0;
display:none;
}
div:hover span{display:block; }
También puedes hacerlo con atributos del div como rel=""
http://css-tricks.com/attribute-selectors/