te recomiendo agregues el plug in a photoshop para que exportes en formato ICO
entra a este link y descarga el plug in favicon
http://www.telegraphics.com.au/sw/
agrega el archivo en la carpeta:
C:\Program Files\Adobe\Adobe Photoshop CS5\Plug-ins\File Formats
el proyecto debe de ser a 8 bits y con medidas de 32*32, 256*256 etc...
para guardarlo es con la opcion guardar como...
no con exportar blablabla(no recuerdo excactamente)
suerte