Si lo podés usar sin problemas, html5 no es xhtml, es html, pero a diferencia de html4 incluye nuevas funcionalidades, es ahi, en esas nuevas características dónde tenés que tener cuidado, ya que no todos los navegadores las soportan, por otra parte algunas etiquetas de html4/ xhtml se han depreciado. Otro cambio importante es la forma de pasar metas
Código HTML:
Ver original<!DOCTYPE html>
<meta name="description" content="" /> <meta name="keywords" content="" /> <!-- la etiqueta header es nueva en html5 -->
<!-- podés seguir usando divs -->
<!-- no hace falta cerrar etiquetas que no llevan cierre explícito, <br> es válido en html5 -->
esto es html5
sólo te resta investigar que etiquetas son válidas y cuales ya no lo son
http://www.w3schools.com/html5/html5_reference.asp
Y siempre tené en cuenta que la especificación es todavía un "borrador", por ejemplo la etiqueta <u> había sido eliminada, y se restableció.
Saludos