Bueno le he añadido a mi código una función pero uncluso con el if y el select case me recoge todos los datos del nodo Paises del XML. Ando un poco perdido.
   Código PHP:
        Public Function RecojePais(ByVal stRuta As String, ByVal Combo As String) As AñadirXML_EE
        Dim ObjCombo As New AñadirXML_EE
        ObjCombo.Pais = New ArrayList
        ObjCombo.Continente = New ArrayList
        'Dim textCombo As New XmlTextReader(stRuta)
        'textCombo.WhitespaceHandling = WhitespaceHandling.Significant
        Dim objInfoDown As New AñadirXML_EE
        objInfoDown.Pais = New ArrayList
        objInfoDown.Continente = New ArrayList
        Dim objPais As New AñadirXML_EE
        objPais.IdContinente = New Integer
        objPais.Pais = New ArrayList
 
        Dim textRead As New XmlTextReader(stRuta)
        textRead.WhitespaceHandling = WhitespaceHandling.Significant
        While (textRead.Read)
 
            Select Case textRead.NodeType
 
                Case XmlNodeType.Element
                    Select Case textRead.Name
 
                        Case "continente"
 
                            'Atributos del fichero
 
 
                            'objInfoDown.Pais = Path.GetFileNameWithoutExtension(stRuta)
 
 
                            objInfoDown.Continente.Add(textRead.GetAttribute("nombreCont"))
                            objPais.IdContinente = textRead.GetAttribute("idCont")
                        Case "Paises"
 
 
                            'objInfoDown.Pais.Add(textRead.GetAttribute("nombre"))
 
                            Select Case objPais.IdContinente
                                Case Combo
                                    objPais.Pais.Add(textRead.GetAttribute("nombre"))
 
                            End Select
 
 
 
 
 
                    End Select
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
                    '    Case XmlNodeType.EndElement
                    '        Select Case textRead.Name
                    '            Case "song" : Exit While
                    '                'Fin del fichero
                            End Select
            End Select
 
        End While
        Return ObjCombo
    End Function