Separar usuarios por coma y los 2 ultimos por "y"

[masterpuppet]

También podrías utilizar GROUP_CONCAT y luego hacer el reemplazo de la última "," por "y", algo así:

Código PHP:

$result  = $db->query('SELECT GROUP_CONCAT(name) FROM users')
              ->fetch(PDO::FETCH_COLUMN);   
if(false !== ($pos = strrpos($result, ','))){
    $result = substr_replace($result , ' y ', $pos, 1);     
}       
echo $result . PHP_EOL;
 

Saludos.