Hola! Pues, si, podés usarlo! Para insertar HTML en ese condicional simplemente hacés lo siguiente:
Código PHP:
Ver original<?php if ( in_category( '81' )) { ?>
<ul class="pureCssMenu pureCssMenum">
<!-- Todo tu menú -->
</ul>
<?php } else { ?>
<!--otro código html-->
<?php } ?>
Saludos!