Ya por fin lo solucioné!!

Por si a alguien le hace falta...
La palabra la pasé a char[], y la letra con charAt.
Después, sólo con igualarlas funciona!!
Aquí va el código:
Código HTML:
char[] palabraChar = palabraAle.toCharArray();
char letraChar=letraSelec.charAt(0);
while(letraChar==palabraChar[i]){
...
}
Gracias a todos