Hola,
Añade la propiedad AppendDataBoundItems en True y configura el DropDown de la siguiente forma
<asp:DropDownList ID="DropDownList2" runat="server" AppendDataBoundItems="true">
<asp:ListItem Value="0">Selecciona un valor</asp:ListItem>
</asp:DropDownList>
Saludos,
Jason Ulloa.
Microsoft Community Contributor.